自然铜炮制方法与饮片性状

　　【药材来源】自然铜为硫化物矿物黄铁矿族黄铁矿Pyritum，主含二硫化铁。全年均可采挖，采得后，除去杂质。

　　【古代炮制方法】南北朝有甘草、醋制法：如采得，先捶碎，用甘草汤煮一伏时，至明漉出，摊令干，入臼中捣了，重筛过，以醋浸一宿，至明，用六一泥泥瓷盆子，约盛得二升已来，于文武火中养三日夜，才干，便用盖盖了泥，用火煅两伏时，去土，抉盖研如粉用。若惨事五两，以醋两镒为度(《雷公》)。唐代有“煅存性”、“火煅酸醋淬存性”、“煅醋淬七次别研”、“煅，酒淬别研”(《理伤》)等炮制方法。宋、元、明亦基本沿用此法。如“火煅红，以米醋浸，又煅几十余次，水洗去灰研”(《总录》)、“酒淬七遍”(《普济方》)、“醋炒干研”(《传信》)。此外，尚有童便、醋淬：用火煅，以童子小便浸七次，醋淬七次(《普济方》)、水飞(《世医》)。清代还有沿袭古代甘草、醋制法：火煅醋淬七次，细研，甘草水飞用(《备要》)。

　　【现代炮制方法】

　　1、自然铜：取原药材，除去杂质，洗净，干燥，砸碎。

　　2、煅自然铜：取净自然铜小块，置耐火容器内，用武火加热，煅至红透，立即取出，投入醋液内淬，待冷却后，继续煅烧醋淬至黑褐色，外表脆裂，内外光泽消失，质地酥脆，取出，摊凉，干燥后碾碎。自然铜每100kg用醋30kg。

　　【饮片性状】自然铜为小方块状，大小不一，表面呈淡亮黄色，有金属光泽；有的黄棕色或棕褐色，无金属光泽。质重(密度4.9～5.2g/cm3)而硬(硬度6～6.5)，或稍脆易砸碎。断面有金属光泽，可见银白色亮星，无磁性。煅自然铜为不规则的碎粒，呈铁红色或黑色，无金属光泽，质地疏松，易打碎，有醋气。

　　【炮制目的】自然铜味辛性平。归肝经。具有散瘀、接骨、止痛的功能。用于跌仆肿痛，筋骨折伤。

　　生自然铜多外用，用于头风疼痛，项下气瘿。经煅淬后，便于粉碎加工，利于煎出有效成分，可增强散瘀止痛作用。临床多煅用，用于跌仆肿痛，筋骨折伤，关节疼痛，心气刺痛。

　　【应用选择】

　　1、生用

　　(1)头风疼痛：常与细辛、胡椒等同用搐鼻，具有祛风止痛作用，用于头风疼痛，如自然铜散(《杨氏家藏方》)。

　　(2)项下气瘿：自然铜贮水瓮中，逐日饮食，皆用此水，瘿自消(《仁斋直指方》)。

　　近代将其置篓中放至井中浸泡，用此种井水防治地方性甲状腺肿，效果明显。

　　2、制用(煅制品)

　　(1)跌仆肿痛，筋骨折伤：常与乳香、没药、当归等同用，能增强活血续筋消肿止痛作用，用于跌仆筋骨折伤，如自然铜散(《张氏医通》)。配伍乳香、血竭、苏木、红花等，能接骨散瘀，用于跌打损伤，如八厘散(《金鉴》)。配伍乳香、没药、土鳖虫，可治跌打损伤、骨折，如驳骨丸(《外伤科学》)。

　　(2)关节疼痛，屈伸不利：自然铜烧红酒浸，配伍乌头、五灵脂、酒苍术、当归等，能通经活络止痛，可治暑病瘫痪，四肢屈伸不利(《陆氏积德堂方》)。

　　(3)心气刺痛：自然铜火煅醋淬，研末，醋调服，可治心气刺痛(《卫生简易方》)。

　　【现代研究】X射线衍射曲线表明，生自然铜为黄铁矿，煅自然铜则显磁黄铁矿特征值。热分析结果，生自然铜表现出多个吸热、放热及与之相匹配的多阶段失重，即成分结构有多次变化。吸热235℃(中)、放热420℃(小)、吸热525℃(小)、放热620℃(大)以及失重，吸热740℃(小)、放热750℃(中)以及相应失重，代表FeS2变为FeS，FeS变为六方FeS，最终为高温型磁黄铁矿的分解变化。煅自然铜表现为煅制过程的变化和温度上限。吸热150℃、放热465℃(中)的出现，证实煅样并未完全转化为FeS。吸热620℃(小)、无失重却有增重，说明硫逸出时铁有氧化。吸热840℃(小)、900℃(中)已与生样曲线特征一致，即此温度下已均一物相，且此FeS将分解。足见，若想把黄铁矿质自然铜煅到无硫、转化为磁铁矿不是700℃能达到的。黄铁矿质自然铜，生样酸溶率为12.13%，碱溶率为7.77%；煅样溶出量有变化，实为磁黄铁矿的溶出率：酸溶率为4.44%，碱溶率为14.21%，可见，生用或煅用Fe的溶出量大小还必须结合酸溶与碱溶一并考虑。其中的Pb与Fe正相关。褐铁矿化黄铁矿质自然铜，共存有胶体物褐铁矿，酸溶率大于碱溶率，基本上属黄铁矿的可溶性特征Ⅲ。

　　自然铜研碎，过40目筛，用马弗炉煅烧自然铜，并测定其中铁离子含量，结果表明以400℃煅烧4小时为好。煤气炉和煤球煅，将自然铜置铁锅内，敞口煅至黯红色为好，温度为500℃左右。醋淬不能增加自然铜水煎液中铁离子含量，人煎剂以打碎用为好。生自然铜中砷含量比煅制品高约10倍，说明自然铜经炮制后，可除去或降低其毒性。参照《中国药典》1985年版炮制要求，采用亚铁离子含量、全铁含量和有害元素砷、铅量为指标，应用正交试验法，对自然铜炮制工艺进行评定，结果认为850℃以上，煅制1.5小时，装药厚度在1～2cm为佳。采用原子吸收光谱法、分光光度法测定了自然铜各炮制品水溶性成分。并应用X射线衍射仪测定了各炮制品的矿物组分，证明矿物相决定各成分溶出的多少。实验比较了Cu、Fe、Zn溶出的量较高，而Pb的溶出量又较少的样品是在450℃条件下煅制为佳。另有实验证实：自然铜生品、煅品、煅淬品物相结构有较大差异，其中煅品和煅淬品中有变异的矿物相产生，矿物相的改变使元素的赋存状态也发生了变化，自然铜经煅烧后，不仅Fe元素发生价态的变化，而且共生矿药的成分也发生了变化。还增加其他元素，如Cu元素的溶出，自然铜醋淬后，煅透处Pb元素大幅度降低，而未煅透处Pb变化不大。据此分析，自然铜传统炮制方法要求反复煅淬有一定道理。亦有认为自然铜大小取黄豆大(龙眼核大亦可)。煅至红透，每百斤自然铜加醋20kg淬为好。通过对不同炮制条件下煅自然铜总硫量、总铁量等比较，400℃煅4小时，仅表面层呈黄褐色，总硫量、总铁量和生品接近，无失重现象，表明FeS2成分基本未分解。自然铜煅至700℃1小时2次醋淬和800℃1小时1次煅醋淬均可使其质地酥脆，内心无金属光泽，符合传统煅制品外观性状要求，FeS2已较完全转变为FeS2在800℃煅时自然铜呈现红色。900℃1小时2次煅醋淬样品的总硫量比生品下降57%，FeS转化为Fe3 04的反应已有发生，提示自然铜在过高温度煅制将会对有效成分的溶出产生不利的影响。

　　以样品中总硫、单质硫、FeS2和Fe7O8为指标，用同一工艺对不同来源的自然铜进行炮制研究表明，其煅制品中总硫、单质硫、FeS2、Fe7O8和Fe3O4的含量不同，说明要得到质量相同或相近的煅自然铜，想通过控温炉控制煅烧时间和温度，对生品的粒度、装药量、装药厚度、煅淬次数、用醋量等因素均量化，从而得出一个对不同来源生自然铜均适用的炮制工艺是困难的。控温炉煅制时，装药量也是影响煅品成分的重要因素。

　　【附】文献摘录：“自然铜，世以为接骨之药，然此等方尽多。大抵骨折在补气、补血、补胃，而铜非煅不可用。若新出火者，其火毒、金毒相扇，挟热毒香药，虽有接骨之功，燥散之祸，甚于刀剑，戒之。”(《本草衍义补遗》)“宜火煅醋淬末，研绝细，水飞。治跌损接骨续筋。”(《蒙筌》)“心气刺痛，自然铜火煅醋淬九次，研末醋调二分半服即止。”(《握灵》)

　　【总结】自然铜始载于《雷公炮炙论》，名石髓铅。现今自然铜一般指黄铁矿，少数地区用褐铁矿(无光泽)亦作自然铜供药用。两者所溶出的微量成分有明显的差异。市售自然铜均含有铜，只是铜和铁的量比相差较大。铁、铜有促进外伤愈合作用，能促进骨髓本身及其周围血液中网状细胞和血红蛋白的增生。自然铜自古至今，多采用反复多次煅和煅淬制法。淬液有醋，取其易酥脆和协助散瘀止痛作用；酒淬，取其活血通络作用；甘草水飞或淬，取其调和燥烈之性；童便淬，取其咸寒止血，资其泄热消瘀作用。煅淬程度，从研究资料分析，煅烧温度在465℃以上FeS2已有部分分解，620℃无失重却有增重，说明硫逸出同时，铁被氧化，900℃以上FeS分解而有磁性的Fe3O4产生。由于自然铜的来源不同，粒度大小、装药量、装药厚度、煅淬次数、用醋量等因素均能影响工艺流程，故而，很难得出对各种自然铜均通用的统一炮制工艺，但是只要能遵照传统工艺要求：即自然铜煅至酥脆，内外一致，无金属光泽，无磁性，亦能保证自然铜的煅制质量。

　　明代《医林正印》记载：“自然铜，煅红，酒醋淬几次，半年后方可用，否则杀人。”自然铜煅到一定温度时，煅品中有熔融状态的硫存在，醋淬因迅速冷却，会得到弹性硫，弹性硫在室温下缓慢地转化成晶状硫，完全转化需一年以上时间，此转变是否与火毒有关，有待进一步研究。

　　水飞时，有部分体轻物质仍不能下沉，尚能溶去某些有毒成分，因此，可以得到极细粉末，还可除去部分非药用部位和水溶性毒性物质。